SEBS生产工艺及市场供应的主体盘点化工
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茂系SEBS生产工艺分为聚合、加氢、凝聚、后处理、溶剂回收等工序,以丁二烯、苯乙烯为单体,环己烷为溶剂,丁基锂为引发剂,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,四氯化硅为偶合剂,经阴离子聚合合成SBS基础胶,然后采用茂系催化体系经选择性完成对SBS分子中丁二烯链段(包括1,2-结构和1,4-结构)双键进行选择加氢。氢化后的胶液经水析法进行凝聚成颗粒后进行干燥,*后研磨成粉料。
SEBS核心工艺的关键
一、基础胶的选择,主要体现在结构控制的重要性上,避免弹性镶嵌段结晶。由于丁二烯存在1,4和1,2两种结构, SEBS的氢化,主要是对1,4结构的丁二烯C=C双键加氢。而据相关实验表明,加氢基础胶的弹性嵌段必须引入适当1,2结构单元才能避免加氢产物形成长序列的PE段结晶。当1,2-结构含量接近50%时,弹性段结晶被基本抑制。
二、氢化度的提升。氢化度是衡量SEBS产品好坏的一个重要指标。影响加氢过程因素众多,由于在生产基础胶阶段不可避免的会出现两嵌段共聚物。嵌段的不同,加氢效率也不尽一样,因此,*终形成的加氢的饱和度也不同。
三、加氢产物的脱色处理。这属于一种后处理工艺。我们日常用的数据线材对原材料颜色质地要求较为严格。由于正常制备的氢化物存在变黄趋势,胶中残留酸与后加入的抗氧剂存在反应的过程。中和这部分残留酸,无疑在后处理环节增加了难度。
因此,一家SEBS生产企业并需具备成熟的工艺体系,雄厚的技术积累、强大的自主创新能力,才能使得生产出来的产品在市场占据一席之地。
目前国内SEBS市场供应的主体主要是科腾、巴陵、台橡等三个不同类型的企业。
锂系聚合物的领导者,*一家具备全球生产能力的企业-美国科腾聚合物对SEBS的研究始于1972年,工艺由*初镍、钴催化工艺逐步演变为茂金属催化工艺,并在后期的生产中实现选择性*加氢。总体来看,科腾做SEBS生产工艺的创造者,历经40余年,经过不断的工艺换代、创新,才形成当今成熟的生产工艺体系。
台橡SEBS装置投产在2001年,通过买进工艺加后期自主研发,历时近十五年的发展,逐步在SEBS中端市场站稳脚跟。
而巴陵石化自1995年开始对SEBS合成技术进行调研工作,1996年开始进行小试工作,通过对SBS基础胶的研究及SBS氢化技术的探索,成功开发出了茂系催化剂体系的SEBS生产技术。并于1998年获得中国专利。巴陵石化于2000年开始对中试技术的开发,于200 年建成 00吨/年的中试装置。2005年,巴陵石化2万吨/年SEBS工业化装置开工建设,并于2006年第一季度投产,并成功开发出多个牌号。并于2012年成功扩能,装置总产能达到4万吨/年。经过近二十年的发展,巴陵SEBS产品的各项指标才凸显稳定。并在中低端的包胶、线材方面占据主导。
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